Der Bootloader in Windows kann nur Windows starten. Daher können Sie dies von Windows 7 aus nicht tun.
Centos wird mit grub geliefert, und grub kann sowohl Windows als auch Linux booten. Der PC selbst kann immer nur von einer Festplatte booten. Wählen Sie also eine der Festplatten als Startplatte aus und installieren Sie grub im Boot-Sektor dieser Festplatte.
Eine grundlegende Konfiguration von Grub 1 (menu.lst) könnte folgendermaßen aussehen:
title=Linux root (hd0,0) kernel /vmlinuz root=/dev/sdb2 quiet title=Windows rootnoverify (hd1,0) chainloader +1
So heißt der erste Eintrag, Linux von der ersten Partition der ersten Festplatte zu booten, und der zweite Eintrag sagt, Windows von der ersten Partition der zweiten Festplatte zu booten.