Für Excel 2010 kann dies folgendermaßen durchgeführt werden: Gehen Sie im Excel-Menü auf "Datei" -> "Freigeben". Dort finden Sie die Option, die Datei als E-Mail-Anhang zu versenden.
Ich selbst benutze einen bestimmten Ordner, in dem ich alle Dateien speichere, die ich versenden möchte. Es befindet sich ganz oben im Stammverzeichnis, so dass der Zugriff über den Speicherdialog sowie den Anhangdialog meiner E-Mail-Anwendung einfach ist.